大π键电子数计算方法：大π键的电子数等于成键的所有P轨道电子数的总和。例如，苯胺，6个C的P轨道，每个含有一个电子，1个N的P轨道，含有两个电子（N原子有5个电子，一个和C成键，两个分别和两个H成键，剩余的一对在P规定中)，所以共轭π键中一共有6*1+1*2=8个电子。

大π键（由叫共轭π键,或离域π键）的形成有个特点，就是多个分子都是SP2杂化（SP2简并轨道形成构成分子的σ骨架，由剩余的P轨道形成共轭π键）。

要判断大π键个数，就要先判断每个原子的杂化类型，同一个区域如果都是SP2杂化（如苯，萘，分子内的原子基本都是SP2杂化，所以是同一共轭体系），则组成一个大π键，入中间有中断就另算（如C6H5-CH2-C6H5，中间的亚甲基是SP3杂化，共轭体系断掉了，所以就有两个共轭π键）。