属于仇人关系的有以下这些——

螳螂——狮子狗（被螳螂伤了眼睛），卡牌——男枪（误以为被卡牌出卖，导致坐了几年牢），人马——滑板鞋（被人马出卖致死），妖姬——铁男（被妖姬背叛），船长——女枪（船长杀了女枪父母，女枪炸了船长的船，并炸断了他的手臂），沙皇、狗头、鳄鱼——泽拉斯（泽拉斯毁了恕瑞玛），狗头——鳄鱼（误认为被狗头背叛），亚索——锐雯（杀了亚索的师傅），蛮王——剑魔（毁了蛮王家乡），慎——劫（杀了慎的父亲），卢锡安——锤石（囚禁了奥巴马的妻子），乌迪尔——冰女（杀了乌迪尔的导师），日女——皎月（屠杀了两人共同的教派），铁男——小法（被铁男黑化），蚂蚱——卡萨丁（认为蚂蚱害死了自己的妻女），希维尔——蛇女（捅了希维尔一刀，使其差点死掉），星妈——狼人（欺骗了星妈，并捅了星妈一刀）

属于师徒关系的有以下这些——（前者是师傅，后者是徒弟）

瑞兹——火男，亚索——岩雀，狼人——炼金，慎——阿卡丽，剑圣——猴子，维克托（发明创造者）——机器人，劫——凯隐

属于敌对关系的有以下这些——

女警、蔚——暴走萝莉（警察与罪犯），莫甘娜——凯尔（谁背叛谁？），冰女——猪妹——寒冰（争夺弗雷尔卓德的统治权），杰斯——维克多（私人恩怨颇多），

属于家人关系的有以下这些——

卡特——蛇女（姐妹），盖伦——光辉（兄妹），莫甘娜——凯尔（姐妹），鳄鱼——狗头（兄弟），诺手——德莱文（兄弟），卡萨丁——卡莎（父女），奥恩——狗熊（兄弟），沙皇——希维尔（祖孙）

因为英雄有点多，可能有遗漏，欢迎补充！