二氧化氯是由戴维先生于1811年发现的。1843年时米隆用盐酸将氯酸钾酸化获得了一种黄绿色气体，并将这一气体吸收在碱性溶液里获得了亚氯酸盐(以及氯酸盐)，而米隆没有将这种气体作为二氧化氯识别。1811年鉴别出这种气体是二氧化氯和氯气的混合物。 二氧化氯为黄红色气体，带有一种辛辣气味，在空气中的体积浓度超过百分之十时便有爆炸性，但在水溶液中则无危险性。