打开支付宝网站的免费注册，选择企业账户注册，填写相关资料之后就可以注册成功。登录支付宝实名认证之后的账号，使用主帐号登陆支付宝后进入主界面，点击账户管理，点击增加关联认证账户。填写主帐号与子帐号信息，完成关联认证。一个企业支付宝主帐号最多可添加10个未认证的支付宝账户，关联之后无法解除关联。