不适用协议离婚的情形：一方要求离婚的；双方要求离婚，但对子女抚养、夫妻一方生活困难的经济补助、财产及债务处理等事项未达成协议的；

一方或双方当事人为限制民事行为能力或无民事行为能力的；未办理结婚登记的。

法律依据：

《婚姻法》第三十二条：男女一方要求离婚的，可由有关部门进行调解或直接向人民法院提出离婚诉讼。人民法院审理离婚案件，应当进行调解;如感情确已破裂，调解无效，应准予离婚。有下列情形之一，调解无效的，应准予离婚：(一)重婚或有配偶者与他人同居的;(二)实施家庭暴力或虐待、遗弃家庭成员的;(三)有赌博、吸毒等恶习屡教不改的;(四)因感情不和分居满二年的;(五)其他导致夫妻感情破裂的情形。一方被宣告失踪，另一方提出离婚诉讼的，应准予离婚。